1. 通過添加背景圖片來實現水印效果
2. 通過頁眉頁腳添加圖片水印效果。下面作詳細介紹
   所用工具：Free Spire.XLS for .NET
   PS:下載安裝該組件，在項目程序中添加引用該安裝目錄下的dll文件，並添加如下命名空間：

   using System;
   using Spire.Xls;
   using System.Drawing;

方法一：添加背景圖片式文本水印

static void Main(string[] args)
        {
           //創建一個Workbook類對象，並加載需要添加水印的Excel文檔
            Workbook workbook = new Workbook();
          workbook.LoadFromFile(@"C:\Users\Administrator\Desktop\sample.xlsx");

            //初始化一個Font類字體對象,設置字體字號
            Font font = new Font("宋體", 36);
            //初始化一個String類型變量，並賦值“僅內部使用”作為水印文字
            String watermark = "僅內部使用";

            //設置背景圖片為水印
//遍歷工作簿中所有工作表
            foreach (Worksheet sheet in workbook.Worksheets)
            {
                //調用DrawText()方法繪制文本為圖片
                Image imgWtrmrk = DrawText(watermark, font, Color.LightCoral, Color.White, sheet.PageSetup.PageHeight, sheet.PageSetup.PageWidth);
                //將水印圖片設置成位圖
                sheet.PageSetup.BackgoundImage = imgWtrmrk as Bitmap;
            }
            //保存文檔並預覽
            workbook.SaveToFile("result.xlsx", ExcelVersion.Version2010);
            System.Diagnostics.Process.Start("result.xlsx");
        }
        //自定義方法將文本繪制成圖片並設置文本格式，包括字體，字體顏色、背景色、字體大小等
        private static Image DrawText(String text, System.Drawing.Font font, Color textColor, Color backColor, double height, double width)
        {
            //將用來作為水印的文本返回為圖片並設置其展示樣式
            Image img = new Bitmap((int)width, (int)height);
            Graphics drawing = Graphics.FromImage(img);
            SizeF textSize = drawing.MeasureString(text, font);
            drawing.TranslateTransform(((int)width - textSize.Width) / 2, ((int)height - textSize.Height) / 2);
            drawing.RotateTransform(-45);
            drawing.TranslateTransform(-((int)width - textSize.Width) / 2, -((int)height - textSize.Height) / 2);

            drawing.Clear(backColor);
            Brush textBrush = new SolidBrush(textColor);
            drawing.DrawString(text, font, textBrush, ((int)width - textSize.Width) / 2, ((int)height - textSize.Height) / 2);
            drawing.Save();
            return img;
        }
 

需要註意的是，這種方法添加的背景水印無法實現打印效果，但日常無紙化辦公環境中，該方法也能很好的滿足需求。
水印添加效果：

方法二、添加頁眉圖片水印

static void Main(string[] args)
        {
            //創建一個Workbook類對象並加載Excel文檔
            Workbook workbook = new Workbook();                                       workbook.LoadFromFile(@"C:\Users\Administrator\Desktop\sample.xlsx");

            //初始化一個Font類字體對象，設置字體字號
            Font font = new Font("宋體", 36);
            //初始化一個String類型變量，並賦值“內部資料”作為水印文字
            String watermark = "內部資料";

            //在頁眉中插入圖片作為模擬水印
            //遍歷工作簿中所有工作表
            foreach (Worksheet sheet in workbook.Worksheets)
            {
                //調用DrawText()方法創建的圖片
                Image imgWtrmrk = DrawText(watermark, font, System.Drawing.Color.LightCoral, System.Drawing.Color.White, sheet.PageSetup.PageHeight, sheet.PageSetup.PageWidth);

                //插入圖片作為LeftHeaderImage
                sheet.PageSetup.LeftHeaderImage = imgWtrmrk;
                sheet.PageSetup.LeftHeader = "&G";

                //設置視圖模式，此方法中頁眉水印僅在Layout模式下直觀可見
                sheet.ViewMode = ViewMode.Layout;
            }
            //保存文檔並預覽
            workbook.SaveToFile("result2.xlsx", ExcelVersion.Version2010);
            System.Diagnostics.Process.Start("result2.xlsx");
        }
        //自定義一個方法將文本繪制成圖片並設置文本格式，包括字體，字體顏色、背景色、字體大小等
        private static Image DrawText(String text, System.Drawing.Font font, Color textColor, Color backColor, double height, double width)
        {
            //將用來作為水印的文本返回為圖片並設置其展示樣式
            Image img = new Bitmap((int)width, (int)height);
            Graphics drawing = Graphics.FromImage(img);

            SizeF textSize = drawing.MeasureString(text, font);
            drawing.TranslateTransform(((int)width - textSize.Width) / 2, ((int)height - textSize.Height) / 2);
            drawing.RotateTransform(-45);
            drawing.TranslateTransform(-((int)width - textSize.Width) / 2, -((int)height - textSize.Height) / 2);
            drawing.Clear(backColor);
            Brush textBrush = new SolidBrush(textColor);
            drawing.DrawString(text, font, textBrush, ((int)width - textSize.Width) / 2, ((int)height - textSize.Height) / 2);
            drawing.Save();
            return img;
        }
 

註意：這種方法只有在打印預覽或者將試圖模式調整為“頁面視圖”時才可見水印。

水印添加效果：

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C# 添加Excel水印