Half-wave potential(半波電位)推導之一
Test condition
- No stirring;
- Fast kinetics
- Step to an arbitrary potential suddenly
- Cottrell-like experiment Half reaction:
O+ne⇌R(1) In the case of Nerstian equation, the potential can be expressed as E=E0′−nFRTlnCR(0,t)CO(0,t)(2) Here we define θ=CR(0,t)CO(0,t)=exp[RTnF(E−E0′)](3) The governing equations of the reductant and oxidant will be ∂t∂CO(0,t)=DO∂x2∂2CO(0,t)(4) ∂t∂CR(0,t)=DR∂x2∂2CR(0,t)(5)
Initial condition:(Concentration is homogeneous) CO(x,0)=CO∗(6) CR(x,0)=0(7) Boundary conditions: CO(∞,t)=CO∗(t>0)(8) CR(∞,t)=0(t>0)(9) DO∂x∂CO(0,t)+DR∂x∂CR(0,t)=0(10) Apply Laplace transform on Equation(4)-(10) to solve the equations Laplace transform function F(s)=∫0∞f(t)e−stdt(11) Apply the transformation on these equations: CO(∞,s)=sCO∗(12) CO(0,s)=0(13)
DO∂x∂CO(0,t)+DR∂x∂CR(0,t)=0(14) Using (12) and (13) we can get the solution CO(x,s)=A(s)exp(−DOsx)+sCO∗(15) CR(x,s)=B(s)exp(−DRsx)(16) Apply (14) the relation between A(s) and B(s) B(s)=−A(s)ξ(17), where ξ=DRDO(18) Hence the results are: CO(x,s)=A(s)exp(−DOsx)+sCO∗(15) CR(x,s)=−A(s)ξexp(−DR
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