以下是摘錄自百度問題的答案：

嚴格來說，它們之間的不同就只有一個：視窗執行它們的時候呼叫不同的執行檔案。

視窗用 python.exe 執行 .py ，用 pythonw.exe 執行 .pyw 。
這純粹是因為安裝視窗版 Python 時，副檔名 .py 自動被登記為用 python.exe 執行的檔案，
而 .pyw 則被登記為用 pythonw.exe 執行。

.py 和 .pyw 之間的“其它差別”全都是 python.exe 和 pythonw.exe 之間的差別。

跟 python.exe 比較起來，pythonw.exe 有以下的不同：
1）執行時不會彈出控制檯視窗（也叫 DOS 視窗）
2）所有向原有的 stdout 和 stderr 的輸出都無效
3）所有從原有的 stdin 的讀取都只會得到 EOF

.pyw 格式是被設計來執行開發完成的純圖形介面程式的。
純圖形介面程式的使用者不需要看到控制檯視窗。

值得一提的是，開發純圖形介面程式的時候，你可以暫時把 .pyw 改成 .py ，
以便執行時能調出控制檯視窗，看到所有錯誤資訊，方便除蟲。

注：唯獨視窗版 Python 有 .pyw 格式。